鋅熔法基于以下原理:在液態(tài)鋅或鋅蒸氣的作用下,硬質合金廢料黏結相中的鈷能與鋅形成Zn-Co金屬間化合物。這一反應導致黏結相的體積膨脹,使硬質合金廢料整體膨脹。在真空蒸餾除去鋅之后,被處理料變脆并易于破碎。回收得到的碳化物/金屬海綿狀物含鋅少于50×10-3%。真空蒸餾冷凝的鋅可反復使用。
鋅熔法回收硬質合金廢料的生產(chǎn)流程見圖11-9。首先將經(jīng)凈化、分類和破碎后的硬質合金廢料在900~1050℃的溫度下和Ar/Nz氣氛中,與熔融的鋅反應數(shù)小時,直至全部合金廢料小塊被浸透為止。然后在6~13Pa的真空中于1000~1050℃的溫度下將鋅蒸餾除去。蒸鋅過程也需要數(shù)小時。冷卻后的物料經(jīng)破碎、研磨和篩分。篩上物返回作鋅熔處理。得到的回收料,除在破碎和研磨過程中增鐵約0.1%和缺碳0.12%~0.15%外,在化學成分上與原始物料幾乎相同。
過程的能耗為4kW·h/kg,這與通常生產(chǎn)WC的能耗12kW·h/kg相比,是十分節(jié)能的。與非直接回收法相比,鋅熔法的成本對WC-Co合金而言要低20%~30%,對WC-TiC-Ta(Nb)C-Co合金而言要低30%~35%。
鋅熔法也是一種基于第一種技術路線的回收方法。
也可將鋅熔法與冷流法聯(lián)合使用。合金廢料在浸鋅后用冷流法破碎,然后再進行蒸鋅。 國家對鎢礦開采的配額限制可能影響公司精礦產(chǎn)能的擴張;山東鎢鋼軋輥刨花價格多少錢一噸
在開始熔煉時,應先用木柴烘爐24小時時,溫度保持在100~200℃,然后再把溫度提高到300℃以上,先加砦粉狀殘料,再加些硝石,待溫度提高后,再慢慢加入合金殘料。加料前要用泥上或渣子把出口堵死。
在熔煉***爐時,合金殘料加量約為400公斤,以后每熔煉一爐加200公斤,硝石加量每爐為300公斤,合金殘料應加在靠近爐壁一邊,然后慢慢的一鏟一鏟的加入硝石,即加入一鏟后,待其反應稍為緩和時,再加一鏟,直至硝石加完。硝石不宜加得太多,否則硝石尚未與合金殘料反應就被分解,降低反應過程中的氧化能力,使熔融體中或浸出的溶液中游離堿增加;同時也會由于硝石加得太多,使反應劇烈而熔融物容易冒出爐外。在熔煉過程中,應經(jīng)常攪拌,使反應更為完全。
河北鎢棒價格行情在當今鎢業(yè)界,衡量一個鎢企業(yè)的技術、規(guī)模和綜合競爭力的重要標志就是該企業(yè)能否環(huán)?;厥绽枚捂u資源。
多數(shù)研究者認為選用鹽酸電解質較好,但也有人推薦硫酸電解質,認為采用鹽酸電解質在陽極易發(fā)生析氯反應,導致WC的氧化使陽極鈍化。
電解法回收處理硬質合金廢料得到的WC,氧含量較傳統(tǒng)方法高。前者一般為0.2%~0.5%,后者*為0.05%~0.15%。有時因為陽極溫度過高,回收的WC氧含量更高,影響合金的碳平衡。為了制取穩(wěn)定結構的硬質合金,不得不采取還原的方法降低其氧含量。此外,當硬質合金中含有Ni、Fe和Cr成分時,含鈷溶液的凈化要采用萃取法,造成工藝復雜,設備和回收成本增加。
回收的WC也可進一步高溫氧化后用NaOH浸出使鎢轉變成Na。W04用以制取APT。
多數(shù)研究者認為選用鹽酸電解質較好,但也有人推薦硫酸電解質,認為采用鹽酸電解質在陽極易發(fā)生析氯反應,導致WC的氧化使陽極鈍化。
電解法回收處理硬質合金廢料得到的WC,氧含量較傳統(tǒng)方法高。前者一般為0.2%~0.5%,后者*為0.05%~0.15%。有時因為陽極溫度過高,回收的WC氧含量更高,影響合金的碳平衡。為了制取穩(wěn)定結構的硬質合金,不得不采取還原的方法降低其氧含量。此外,當硬質合金中含有Ni、Fe和Cr成分時,含鈷溶液的凈化要采用萃取法,造成工藝復雜,設備和回收成本增加。
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鎢回收料可分為四類—碳化鎢、金屬鎢和合金、鎢鋼和渣。
回收鎢后的殘渣-鎢-鈷渣,用鹽酸溶解成氯化鉆溶液。溶解在涂釉或砌有耐酸磚的攪拌槽中進行。先把鹽酸加熱到60~80℃,在不斷攪拌下小份地加入鎢-鈷渣,反應溫度保持在80℃以上,待溶液中游離酸達至7~10克/升時便停止加料,爾后煮沸30~40分鐘。加料時要注意反應情況,當反應劇烈、有大量的氣體逸出時,應暫時停止加熱和加料。
溶液經(jīng)沉清后,在耐酸吸濾器中過濾。濾渣的處理按其中的鎢含量而定,如鎢被富集,含量較高,應送去回收鎢,否則棄去。過濾后清晰的氯化鈷溶液中鐵含量較高,在沉淀亞硝酸錨鉀(簡稱為亞鉆)過程中,會產(chǎn)生很多泡沫,并使亞鉆顆粒細化。因此,必須預先除鐵(其方法與正常生產(chǎn)的溶液除鐵相同)。除鐵后氯化鉆溶液,經(jīng)過濾后沉淀亞鉆,鐵渣棄去。 清河縣瓦爾特貿(mào)易有限公司高價回收紅鎢銅塊、紅鎢銅削、等各種含鎢的金屬廢料。山東鎢鋼礦山回收價
回收范圍:玻纖廠:廢鎢電極、廢鉬電極。山東鎢鋼軋輥刨花價格多少錢一噸
在振動球磨機中經(jīng)60h的濕磨后,WC-C0混合料的平均粒度不大于1μm。增加球磨時間并不會使細度進一步增加。實際上經(jīng)20h的球磨后,就可獲得WC—Co燒結料的**小平均粒度(3.0~3.5μm)。
新加入的2%鈷粉是為了在液相燒結過程中能順利完成硬質合金結構的形成和致密化。燒結后**終的硬質合金成分大約相當于YG8合金。硬質合金試樣的制備采用傳統(tǒng)的生產(chǎn)工藝。燒結在真空電爐中于1400~1460℃下進行。對燒結試樣按俄羅斯的國家標準進行了收縮率、密度、抗彎強度和金相結構試驗。試驗結果表明,將YG6硬質合金廢料的破碎粗粉細磨至3~4μm,并在1430℃下進行燒結,是再生YG6硬質合金廢料的比較好條件。
實驗還表明,在錐形慣性破碎機中破碎時增加的雜質鐵含量,對燒結樣品的強度性能并沒有影響。無論是否用50%的鹽酸對破碎篩分得到的粗粉進行處理,產(chǎn)品的強度實際上并無差別。對蝕刻的金相樣品的顯微鏡觀察表明,在比較好磨粉條件和燒結條件下得到的硬質合金,具有均勻的細顆粒結構,無聚集現(xiàn)象,黏結相分布均勻,孔隙率低。因而預示用此方法回收的合金應具有相當于標準YG8硬質合金的高機械強度性能。 山東鎢鋼軋輥刨花價格多少錢一噸